Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

18 апреля 1977 г. N 1711-77

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ АММОНИЕВОЙ СОЛИ

2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ (2,4-Д) В ВОЗДУХЕ

 

I. Общая часть

 

1. Определение основано на взаимодействии аммониевой соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты с бутилроданидом, с образованием соли, окрашенной в розовый цвет.

2. Предел обнаружения 12,5 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе 0,5 мг/куб. м (расчетная).

4. Определение специфично для 2,4-Д.

5. Предельно допустимая концентрация 2,4-Д в воздухе 1 мг/куб. м.

 

II. Реактивы и аппаратура

 

6. Применяемые реактивы и растворы.

2,4-Дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-Д), МРТУ 2-09-1980-64, очищенная. Готовят 200 - 300 мл насыщенного раствора технической натриевой соли 2,4-Д, прибавляют к нему 5 - 10 г активированного угля, кипятят 10 мин. и фильтруют через воронку горячего фильтрования. Отфильтрованный раствор переливают в фарфоровую чашку, упаривают на водяной бане и охлаждают. Образовавшиеся кристаллы натриевой соли 2,4-Д отсасывают на воронке Бюхнера и промывают этиловым спиртом до тех пор, пока спирт не станет бесцветным. Промытую спиртом соль растворяют в воде до образования насыщенного раствора и фильтруют на воронке для горячего фильтрования. Раствор частично выпаривают и охлаждают. Выпавшие кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера. Дважды перекристаллизованную натриевую соль 2,4-Д растворяют в дистиллированной воде и приливают при помешивании небольшими порциями 20-процентный раствор серной или соляной кислоты до явно кислой реакции на лакмусовую бумагу. Выпавший осадок 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты отсасывают на воронке Бюхнера, промывают теплой водой и сушат на воздухе. Температура плавления 2,4-Д - 141 °C.

Стандартный раствор с содержанием 100 мкг/мл 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты готовят в мерной колбе растворением 0,01 г 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в 100 мл горячей дистиллированной воды.

Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-68, 0,5 М раствор. 4,1 г соли растворяют в 100 мл дистиллированной воды.

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, 0,5 М раствор.

Ацетатный буфер. pH 3,6. Готовят смешивая 0,5 М раствор уксуснокислого натрия и 0,5 М раствор уксусной кислоты в соотношении 1:4.

Бутилродамин, МРТУ 6-09-1092-64, 0,1-процентный раствор.

Толуол, ГОСТ 5789-69, свежеперегнанный.

Фильтры АФА-ХА-18.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Патрон металлический (см. рис. 1 и 2 - рисунки не приводятся).

Колориметрические пробирки с притертыми пробками плоскодонные из бесцветного стекла высота 120 мм, внутренний диаметр 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл с делениями 0,01 и 0,1 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Мерные цилиндры, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.

Воронка для горячего фильтрования.

Баня водяная.

Колба Бунзена.

Воронка Бюхнера.

Стаканы химические.

Фарфоровая чашка.

Фотоэлектроколориметр.

 

III. Отбор пробы воздуха

 

8. Воздух со скоростью 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-18, помещенный в патрон. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 125 л воздуха.

 

IV. Описание определения

 

9. Фильтр переносят в стакан и промывают его дважды по 5 мл дистиллированной водой. После каждого промывания жидкость сливают в мерный цилиндр, а фильтр отжимают стеклянной палочкой. 2 мл пробы вносят в колориметрическую пробирку. Затем прибавляют по 0,5 мл 0,1-процентного раствора ацетатного буфера и 2,5 мл дистиллированной воды. Пробирки закрывают пробками, перемешивают и выдерживают 20 мин. при 25° на водяной бане, затем прибавляют по 0,1 мл 0,1-процентного раствора бутилродамина, по 5 мл толуола и встряхивают 2 - 3 мин. По расслоении смеси толуоловый слой сливают в сухие пробирки и фотометрируют в кювете 10 мм при длине волны 500 - 560 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.

Содержание 2,4-Д в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 116.

 

Таблица 116

 

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

 

┌─────────┬───────────────────────┬───────────────────┬───────────────────┐

    N      Рабочий стандартный  Дистиллированная  │ Содержание 2,4-Д, │

│стандарта│      раствор, мл           вода, мл              мкг       

├─────────┼───────────────────────┼───────────────────┼───────────────────┤

│0        │0                      │2                  │0                 

│1        │0,125                  │1,88               │12,5              

│2        │0,25                   │1,75               │25                

│3        │0,5                    │1,5                │50                

│4        │1,0                    │1,0                │100               

└─────────┴───────────────────────┴───────────────────┴───────────────────┘

 

Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения, для чего ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами.

Концентрацию 2,4-Д в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:

 

                                   GV 1,07

                                     1

                               X = -------,

                                    VV

                                      20

 

    где:

    G   -   количество   2,4-дихлорфеноксиуксусной   кислоты,  найденное  в

анализируемом объеме раствора, мкг;

    V  - общий объем пробы, мл;

     1

    V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

    1,07  -  коэффициент  для пересчета дихлорфеноксиуксусной кислоты на ее

аммонийную соль (2,4-Д);

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

     20

условиям по формуле (см. Приложение), л.

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ

 

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

 

                                (273 + 20) P

                     V   = V  ---------------- = V  K,

                      ст    t (273 + t) 101,33    t

 

    где V  - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.

         t

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

 

 

 

 

 

Приложение 3

 

КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ

ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

┌───────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ t °C                     Давление P, кПа/мм рт. ст.                   

       ├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┤

       │97,33/730 │98,66/740 │ 100/750  │101,33/760│102,7/770 │ 104/780  

├───────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤

│6      │1,009     │1,023     │1,036     │1,050     │1,064     │1,078    

│8      │1,002     │1,015     │1,029     │1,043     │1,560     │1,070    

│10     │0,994     │1,008     │1,022     │1,035     │1,049     │1,063    

│12     │0,987     │1,001     │1,015     │1,028     │1,042     │1,055    

│14     │0,981     │0,994     │1,007     │1,021     │1,034     │1,048    

│16     │0,974     │0,987     │1,001     │1,014     │1,027     │1,040    

│18     │0,967     │0,980     │0,994     │1,007     │1,020     │1,033    

│20     │0,961     │0,974     │0,987     │1,000     │1,013     │1,026    

│22     │0,954     │0,967     │0,980     │0,993     │1,006     │1,019    

│24     │0,948     │0,961     │0,974     │0,987     │1,000     │1,012    

│26     │0,941     │0,954     │0,967     │0,980     │0,993     │1,006    

│28     │0,935     │0,948     │0,961     │0,973     │0,986     │0,999    

│30     │0,929     │0,942     │0,954     │0,967     │0,980     │0,992    

│32     │0,923     │0,935     │0,948     │0,961     │0,973     │0,986    

│34     │0,917     │0,929     │0,942     │0,954     │0,967     │0,979    

│36     │0,911     │0,923     │0,936     │0,948     │0,961     │0,973    

│38     │0,905     │0,917     │0,930     │0,942     │0,955     │0,967    

│40     │0,899     │0,911     │0,924     │0,936     │0,948     │0,961    

└───────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┘

 

ДЕЛЬТА P

1    

2     

3    

4    

5    

6    

7    

8    

9    

ДЕЛЬТА K

1    

3     

4    

5    

7    

8    

9    

10   

12   

 

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

 

                    K = K     + ДЕЛЬТА K  + ДЕЛЬТА K ,

                         табл           t           p

 

    где:

    ДЕЛЬТА K  - поправка на температуру;

            t

    ДЕЛЬТА K  - поправка на давление.

            p

    1. Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до

целого числа, кратного десяти (P    )

                                табл

 

                           P = P     + ДЕЛЬТА P.

                                табл

 

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:

 

┌───┬────┬───────────┬────────────────┬─────────────────┬──────────┬──────┐

│ N │t °C│P          │P     + ДЕЛЬТА P│K     + ДЕЛЬТА K │ДЕЛЬТА K    K  

│п/п│    │ мм рт. ст.│ табл           табл           t│        p │     

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│1  │18  │750        │750 + 0         │0,994 + 0        │0,000     │0,994 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│2  │5   │788        │780 + 8         │1,078 + 0,003    │0,010     │1,091 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│3  │23  │743        │740 + 3         │0,961 + 0,003    │0,004     │0,968 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│4  │29  │732        │730 + 2         │0,929 + 0,003    │0,003     │0,935 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│5  │22  │781        │780 + 1         │1,019 + 0        │0,001     │1,020 │

└───┴────┴───────────┴────────────────┴─────────────────┴──────────┴──────┘

 

    В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно

из  таблицы.  В  тех  случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4),

выписывают  K    ,  соответствующий  P      и  температуре  (t  +  1) °C  и

             табл                     табл

прибавляют к нему 0,003.

    Поправку  на  излишек  единиц  ДЕЛЬТА  P  определяют по вспомогательной

таблице (их значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ).

                                             p

    Величину  коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и

давление и K     (графа K).

            табл

    В  примере 5  ввиду  четности   цифры  t  °C  поправка  на  температуру

отсутствует.

 

 

 


 
© Информационно-справочная онлайн система "Технорма.RU" , 2010.
Бесплатный круглосуточный доступ к любым документам системы.

При полном или частичном использовании любой информации активная гиперссылка на Tehnorma.RU обязательна.


Внимание! Все документы, размещенные на этом сайте, не являются их официальным изданием.
 
Яндекс цитирования